使用的單體為氣體四氟乙烯。具體方式如下:先向一個壓力容器中加入一定量的水,然后將自由基引發劑、乳化劑、pH值調節劑以及一些其它必要試劑以一定的順序加入其中,再將氣體四氟乙烯單體通入反應器發生反應,生成聚四氟乙烯顆粒。所用的表面活性劑一般為氟化型,而引發劑一般使用水溶性過硫酸鹽:但使用水溶性過硫酸鹽作為引發劑時應注意一個原則:反應溫度高于50℃時,只單獨使用此引發劑可以了;當溫度在5~50℃之間時,需再加入一些還原劑,如鐵鹽、硝酸鹽和二硫酸鈉等。此法所得的聚四氟乙烯顆粒尺寸一般較大。如Bladel合成的聚四氟乙烯顆粒尺寸在50~150nm范圍內,平均粒子直徑為100nm。因乳液合成法所獲得的粒子一般是懸浮在溶液中,此聚合過程并不是一個真正意義上的液相聚合反應,有時把它稱作懸浮聚合反應。乳化聚合反應具有高轉化率、高反應速率以及可獲得高分子量的聚四氟乙烯顆粒的優點。
1.膨脹聚四氟乙烯的成型分兩個階段。階段將PTFE散樹脂與潤滑助劑按一定比例混合。放置一定時間后預成型,然后將糊膏擠壓成縱向排列纖維狀的預成型品經干燥去除助劑;第二階段在低于聚四氟乙烯熔點的溫度下進行高速拉伸,再在高于熔點的溫度下對處于拉伸狀態的聚四氟乙烯半成品進行熱定形,即可得到膨脹聚四氟乙烯制品。其工藝流程如下:混料將聚四氟乙烯樹脂與助擠劑按一定質量比例,混合均勻。選用分散樹脂,它有良好的成纖性,粒子問的凝聚力低,分子鏈受到很小的剪切作用就會沿粒子長軸方向排列,形成線形結晶。加入助擠劑可以增加顆粒問的粘連,降低樹脂顆粒間及樹脂與容器間的摩擦力,提高加工性能。助擠劑通常可用石油醚、甲苯、丙酮、煤油、石蠟等。預成型將混合料壓制成與推壓機膜腔相同形狀的坯體。推壓將坯體放人推壓機的膜腔內進行推壓,在推口得到棒材。
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